背景介紹
1886年1月29日,本茨發明了第一輛不需要馬來拉動的三輪車,這一天也被認定為汽車的生日。隨著時代的發展,電子信息技術越來越多地滲透到汽車電子領域,各個汽車品牌為了提升產品競爭力,正努力用更豐富的設計亮點來迎合客戶日益挑剔的需求。在現代的汽車里,我們的生活在路上被延續,汽車變得更像一個“移動居室"。
據估計,汽車是由上萬種零部件組成的復雜結構交通工具,根據其動力裝置、使用條件等不同,汽車具體的構造可以有很大的差別,但總體結構通常由發動機、底盤、車身以及電氣系統四大部分組成。
傳統汽車材料包括熱塑性塑料、熱固性塑料以及橡膠,他們被廣泛應用于汽車的各個部分,像是汽車的內飾件、外飾件、密封件以及輪胎等。熱分析技術在這些傳統汽車材料中有著豐富的應用,常用于測試材料的玻璃化轉變溫度、結晶和熔融、固化度、組分含量、蠕變性能以及動態力學性能。
接下來就讓我們一起看一些具體的測試案例:
測試案例
一、鑒定聚合物種類并估算組分含量
PC/ABS合金是由聚碳酸酯(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)混合而成的熱塑性塑料,它結合了兩種材料的優異特性,是常見的汽車內飾件材料,同時也是制造汽車儀表板的理想材料。
PC和ABS共混形成的是相互之間不相容的共混物,其中PC和ABS都聚集在自己的相內,因此這個共混物能夠測得兩個玻璃化轉變溫度(Tg)。由于不同材料的Tg不同,所以我們可以通過測出的Tg來鑒別材料中聚合物的種類。PC/ABS中兩種組分的含量對材料的性能起到了直接的影響,我們同樣可以通過DSC測試對組分含量進行估算。
在圖1的案例中,我們分別用DSC測試了純的PC以及PC/ABS共混物,通過對曲線的分析,我們發現:純PC的Tg在145.7 ℃左右。而PC/ABS共混物,可以測出ABS和PC兩種組分的Tg,分別為110.3 ℃和142.9 ℃。這兩個Tg相較于純的PC和純的ABS都向中間溫度移動了。另外,根據比熱容的改變量,還可以估算PC/ABS中各組分的含量。PC/ABS中的PC在發生Tg前后,比熱容變化(delta Cp)為0.182J/g·K,純PC在發生Tg前后的delta Cp為0.285J/g·K,兩者相除后計算得到PC的含量大約為64%。
二.研究熱固性材料的固化度
環氧樹脂是環氧氯丙烷與雙酚A或多元醇的縮聚產物。由于環氧基的化學活性,可用多種含有活潑氫的化合物使其開環,固化交聯生成網狀結構。它主要作為粘接劑、涂料和輕量化材料應用于汽車行業中。
在圖2的案例中,我們對在150度下等溫固化不同時間的環氧樹脂進行了兩次升溫的測試,根據一次升溫曲線和二次升溫曲線,我們可以得到不同的信息。
在一次升溫曲線上,我們可以看到,隨著環氧樹脂在150度下等溫時間的延長,Tg逐漸提高,而放熱的后固化峰逐漸減小。說明等溫時間越長,樣品固化度越高。在后固化峰上還有一個小的吸熱峰,這是交聯劑的熔融產生的。即使在150度下等溫了140分鐘后,還能夠看到微弱的放熱固化峰,這代表此時樣品仍然沒有固化*。
對這些樣品進行第二次升溫,此時Tg均為110度,而且都觀察不到后固化峰,這說明經過第一次升溫之后,樣品已經*固化。*固化的樣品結構更加穩定,要發生玻璃化轉變需要的能量更多,所以Tg比未固化*時更大。如果想讓環氧樹脂在等溫固化過程中盡量*固化,我們可以進一步提高等溫固化的溫度,或者延長樣品的等溫固化時間。
三.測試橡膠中各組分的含量
和其他材料相比,橡膠在使用溫度范圍內具有高彈性。簡單來說,對橡膠施加一定的外力,橡膠可以發生形變,而外力去除后,橡膠又能恢復原狀。這使得橡膠有著豐富的應用。在汽車上大家最容易看到的橡膠制品就是輪胎,此外汽車上還有許多各種橡膠材質的配件。
為了使橡膠的性能符合使用的需求,常會在橡膠中添加油以及炭黑。其中油能起到增塑以及降低硬度的作用,而炭黑則起到了增加強度、提高耐磨性的作用。我們可以通過TGA來簡單快速地測試得到橡膠中各組分的含量。
對含丙烯腈以及含鹵素的橡膠,他們在氮氣中分解時會產生裂解碳。用普通的升溫程序測試時,裂解碳和添加的炭黑會一起在氧化性氣氛下燃燒,導致無法準確得到添加炭黑的含量。由于炭黑的比表面積越大,活性越大,燃燒的也越快,所以我們可以在測試橡膠的時候設置回溫段來區分裂解碳和添加碳。發生在較低溫度的第一個臺階是裂解碳的分解,發生在較高溫度的第二個臺階是添加的炭黑的分解。
在圖3的案例中,我們參考國標GB/T14837.2-2014《橡膠和橡膠制品 熱重分析法測定硫化膠和未硫化膠的成分 第2部分:丙烯腈-丁二烯橡膠和鹵化丁基橡膠》對含鹵素的橡膠進行了測試。在氮氣下,溫度比較低的時候,發生了揮發分、油類的分解;溫度稍高一些的時候,發生了橡膠本體的分解。然后在回溫切換成空氣后,橡膠本體分解產生的裂解碳先發生了分解,繼續升高溫度橡膠中的添加炭開始分解。由此能夠得到這類橡膠中炭黑的添加量約為10.38%。
總結
對于汽車行業的客戶,可以使用熱分析技術來進行各類樣品的測試。不同的熱分析技術可獲得不同的信息,包括樣品的玻璃化轉變溫度、組分種類、組分含量等等,這能夠幫助客戶高效地完成研發以及品控等工作。